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可分解致癌芳香胺的偶氮染料法案及檢測要項

來源:中國紡機網(wǎng)編輯部 發(fā)布時間:2013年09月27日

被引用的現(xiàn)有的國家標準GB/T17592.1《紡織品禁用偶氮染料檢測方法氣相色譜/質(zhì)譜法》頒布于1998年11月26日,并于1999年5月1日起實施。該標準在起草制訂時參考了德國標準DIN53316:1997《皮革檢驗皮革中某些偶氮色素的測定》和上海市進出口商品檢驗局《染色紡織品上禁用偶氮染料檢驗方法》。與該標準同時推出的還有另兩項方法標準:GB/T17592.2《紡織品禁用偶氮染料檢測方法高效液相色譜法》和GB/T17592.3《紡織品禁用偶氮染料檢測方法薄層層析法》。這三個標準共同組成了紡織品禁用偶氮染料系列檢測方法國家標準。

該系列標準在較短的時間內(nèi)迅速出臺的直接原因是德國政府于1994年7月14日公布了《食品和日用消費品法》(第二修正案),該法案禁止在德國生產(chǎn)、進口、使用和銷售某些可還原出致癌芳香胺的偶氮染料。此后,在很短的時間里,荷蘭和奧地利也頒布了類似的法令,國際上一些著名的買家也紛紛采納了德國法令中的相關內(nèi)容而提出了更嚴格的采購標準。中國作為世界上最大的紡織品生產(chǎn)和出口大國,迅速采取積極的應對措施來從源頭上嚴格把關,就顯得十分緊迫與必要了。但遺憾的是,德國政府頒布相關法令之后,由于技術(shù)上的原因,未能及時出臺相應的檢測方法標準,使該法令的實際實施一拖再拖。直到1998年,才以官方文件匯編的方式,公布了三個官方檢測方法標準,而此時,我國的三個測試方法標準已經(jīng)完成審稿和報批程序正式發(fā)布了。

1997年,歐盟在德國、荷蘭和奧地利法案的基礎上推出一個法律草案,擬在全歐盟境內(nèi)禁止生產(chǎn)、進口、使用和銷售某些可還原出致癌芳香胺的偶氮染料。經(jīng)過幾年的醞釀和修改,最終以歐盟指令2002/61/EC的形式正式推出此法令,并已于2003年9月11日起正式實施。與此相對應,歐盟曾分別于2003年9月9日和2004年初推出了三項對應的歐盟檢測方法標準草案和歐盟正式標準,它們是:

CEN ISO

/TS 17234:2003皮革-化學測試-染色皮革上某些偶氮染料(顏料)的測定;

EN 14362-1:2003紡織品-源于偶氮染料(顏料)的某些芳香胺的測定方法-第一部分:使用某些不經(jīng)萃取即易得到的偶氮染料(顏料)的檢測;

EN 14362-2:2003紡織品-源于偶氮染料(顏料)的某些芳香胺的測定方法-第二部分:使用某些須經(jīng)萃取纖維而得到的偶氮染料(顏料)的檢測。

這三個方法標準實際上來源于早先的三個德國官方方法:

§35 LMBG B82.02-2 1998消費品檢驗-紡織消費品上使用某些偶氮染料的檢測;

§35 LMBG B82.02-3 1997消費品檢驗-皮革上使用某些偶氮染料的檢測(取代同名德國標準DIN53316);

§35 LMBG B82.02-4 1998消費品檢驗-聚酯纖維上使用某些偶氮染料的檢測。

有一個非常重要,但又被廣泛忽視的關鍵問題是:歐盟指令明確指出,在規(guī)定的三個檢測方法的條件下,檢測出的疑致癌芳香胺不得超過30ppm。換言之,凡不按歐盟規(guī)定的三個檢測方法所規(guī)定的技術(shù)條件和程序進行的檢測所得結(jié)果將不被認可。由此而引出的尷尬是,我國現(xiàn)有的三個紡織品上禁用偶氮染料檢測方法國家標準,由于當時所參照的是早期的德國用于皮革的標準和國內(nèi)商檢系統(tǒng)自主開發(fā)的成果,與目前歐盟的三個方法標準(實際上已被全球采用)在技術(shù)條件和操作程序上存在很大的差異,因而其檢測結(jié)果沒有很好的可比性。

當然,《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》作為我國的強制標準,引用現(xiàn)有的GB/T17592.1標準在對國內(nèi)生產(chǎn)、國內(nèi)銷售的紡織產(chǎn)品進行監(jiān)控時,不會存在明顯的障礙,但在對出口或進口產(chǎn)品進行監(jiān)控時,就有可能因采用的方法不同而對測試結(jié)果產(chǎn)生異議。

鑒于《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》的出臺,除了可以發(fā)揮規(guī)范國內(nèi)市場、促進我國生態(tài)紡織產(chǎn)品的發(fā)展的主導作用之外,更重要的是為了迎合國際性的綠色消費潮流、進一步鞏固

和擴大我國紡織產(chǎn)品對歐美等主要市場的出口,同時也為我國消費者構(gòu)筑一道綠色保護屏障。因此,檢測方法的與國際接軌已是刻不容緩。由此,筆者欲通過對執(zhí)行現(xiàn)有GB/T17592.1方法標準中的若干問題和與歐盟最新標準的比較分析,從技術(shù)層面上提出自己的看法,供有關部門在對GB/T17592修訂時參考。

1、關于適用范圍

現(xiàn)有的三個GB標準均只適用于纖維素纖維和蛋白質(zhì)纖維,只是采用了不同的定性和定量分析技術(shù)(TLC、GC/MS和GC/FID-NPD、HPLC/DAD)。從技術(shù)條件上分析,現(xiàn)有GB標準的樣品預處理條件不適用于聚酯纖維和皮革制品。而現(xiàn)有的三個歐盟標準分別適用于一般紡織纖維、皮革制品和聚酯纖維,而每個標準中又包含多種定性和定量分析技術(shù)(GC/MS-FID、HPLC/DAD-MS、TLC或HPTLC、CE/DAD)。

由于皮革制品加工工藝及自身結(jié)構(gòu)的特殊性,皮革樣品還原前須經(jīng)脫脂,且還原劑須分步加入。而聚酯纖維的染色通常采用高溫高壓染色或載體染色工藝,因此,還原前須經(jīng)萃取剝色處理。顯然,現(xiàn)有的GB標準的適用性有一定的局限。

歐盟法規(guī)(2002/61/EC)規(guī)定禁止使用某些可能還原出對人體或動物有致癌作用的芳香胺(22種)的產(chǎn)品涉及紡織品和皮革制品。而德國原法規(guī)(食品和日用消費品法)規(guī)定涉及的產(chǎn)品為紡織和日用消費品(含皮革),涉嫌芳香胺僅20種。GB/T17592標準規(guī)定適用于纖維素纖維和蛋白質(zhì)纖維經(jīng)印染加工后的紡織品。也只涉及20種致癌芳香胺。

2、關于樣品的預處理

偶氮染料的還原方式有三種:

強堿性條件下還原:Na2S2O4/NaOH;

強酸性條件下還原:SnCl2/HCl;

弱酸性條件下還原:檸檬酸鹽/NaOH緩沖溶液(pH=6.0)

強堿或強酸條件下反應激烈、不易控制,付反應多,對后續(xù)的分析不利。弱酸性條件下反應溫和、易控制,且接近人體皮膚環(huán)境。實際上,無論在哪種條件下,還原反應的程度都是相對

的,它與反應時的酸堿性、溫度、時間和其它處理條件有關。

對由不同顏色或組分組成的樣品,歐盟標準明確規(guī)定,若顏色和材料是可分的,則必須分開檢測,但GB標準未作具體規(guī)定。

由于還原程度是相對的,因此一旦在規(guī)定的溫度下達到一定的反應時間,必須在盡可能短的時間內(nèi)(2min)將反應物溫度降到室溫(20℃-25℃),以免發(fā)生過度反應,確保分析結(jié)果的重現(xiàn)性。


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