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超低甲醛樹(shù)脂FZ

來(lái)源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2015年06月24日

為適應(yīng)世界服裝面料的發(fā)展需要,我們進(jìn)行了超低甲醛整理劑的研究、開(kāi)發(fā),合成了超低甲醛整理劑FZ,本文就其性能結(jié)構(gòu)討論。

1.實(shí)驗(yàn)部分

1.1.試驗(yàn)材料:

1.1.1.織物:

40/40133×72全棉府綢

45/4588×64T/C細(xì)布

1.1.2.樹(shù)脂:

FZ樹(shù)脂自制

2D樹(shù)脂自制

2D樹(shù)脂(甲醚化2)新光內(nèi)衣廠生產(chǎn)

1.2.整理工藝:

1.2.1.工藝處方:

。1。23

FZ(40%)。12.5%。/。/

2D(40%)。/。12.5%。/

2D(40%)。/。/。12.5

MgCl2·62O。1.5%。1.5%。1.5

JFC。0.1%。0.1%。0.1

1.2.2.工藝流程:

浸軋(二浸二軋、軋余率70%)烘干(90°100℃焙烘(165℃,3分)

1.3.性能測(cè)定:

1.3.1.含固量:烘燥法

1.3.2.初縮體溶液游離甲醛:酸性亞硫酸鈉法

1.3.3.整理品釋放甲醛:GB291282(B)

1.3.4.含氮量:克氏定氮法

1.3.5.彈性:GB42978

1.3.6.斷裂強(qiáng)度:GB392383

1.3.7.撕破強(qiáng)度:GB391883

2.整理品釋放甲醛來(lái)源

酰胺和甲醛反應(yīng)生成的N-羥甲基酰胺(R,R1)>NCH2OH)屬于N-C半縮醛結(jié)構(gòu)[4],存在下列平衡反應(yīng):

(R,R1)>NCH2OH←→(R,R1)>NH+CH2

因此,樹(shù)脂初縮體溶液中存在游離甲醛,樹(shù)脂整理品也會(huì)釋放甲醛。樹(shù)脂平衡穩(wěn)定性高,溶液中的游離甲醛低,整理品釋放甲醛少。

通常,樹(shù)脂整理品上的釋放甲醛的來(lái)源有下列幾方面:

1.吸附溶液中的游離甲醛;

2.未交聯(lián)的N-羥甲基酰胺水解;

(R,R1)>NCH2OH(+2O)←—→(R,R1)>NH+CH2

3.交聯(lián)纖維素水解:

(R,R1)>NCH2Ocell(+2O)←→(R,R1)>NH+CH2O+cell-OH

4.樹(shù)脂自交聯(lián)物水解:

(R,R1)>NCH2OCH2N<(R,R1)(<

2O)←→(R,R1)>NH+CH2

其中,未交聯(lián)的N-羥甲基是甲醛的主要釋放源。為了降低整理品上的釋放甲醛,必須降低初縮體溶液中的游離甲醛,以提高樹(shù)脂的水解穩(wěn)定性。樹(shù)脂母體結(jié)構(gòu)R1和R2的供電子性愈強(qiáng),樹(shù)脂的反應(yīng)性愈高而水解穩(wěn)定性愈低。反之,當(dāng)R1和R2為受電子基團(tuán)時(shí),則樹(shù)脂的水解穩(wěn)定性較高而反應(yīng)性降低。例見(jiàn)表一[2]。我們選擇了適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu),合成了超低甲醛FZ樹(shù)脂,使其溶液中的游離甲醛較低,水解穩(wěn)定性較高,同時(shí)保持了適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)性。FZ與纖維素纖維的交聯(lián)反應(yīng)速度在常規(guī)催化劑MgCl2·62O催化作用下和2D樹(shù)脂相近,保持了良好的整理彈性。

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3.樹(shù)脂的水解穩(wěn)定性

我們分析了FZ、2D和M2D樹(shù)脂初縮體溶液中的游離甲醛。為了進(jìn)一步比較三種樹(shù)脂的水解穩(wěn)定性,進(jìn)行了下列試驗(yàn)[3],利用游離甲醛反應(yīng)劑在一定條件下與初縮體溶液中的游離甲醛反應(yīng)。這樣,初縮體溶液中的游離甲醛趨于零,由于酰胺甲醛的羥甲基化反應(yīng)是平衡反應(yīng),所以隨著時(shí)間的變化,溶液中會(huì)不斷產(chǎn)生新的游離甲醛。經(jīng)平衡一定的時(shí)間后,通過(guò)重新測(cè)定樹(shù)脂初縮體溶液中的游離甲醛含量,以比較其樹(shù)脂的水解平衡穩(wěn)定性。FZ樹(shù)脂初縮體溶液中游離甲醛含量為0.25%,比2D樹(shù)脂的0.55%和M2D樹(shù)脂的0.50%低得多。只有樹(shù)脂的平衡穩(wěn)定性高,才能通過(guò)適當(dāng)方法,使其溶液中游離甲醛達(dá)到較低水平。從樹(shù)脂的水解穩(wěn)定性試驗(yàn)數(shù)據(jù)(見(jiàn)表一)可以看出,FZ樹(shù)脂經(jīng)多次試驗(yàn),水解而產(chǎn)生的游離甲醛含量分別為0.18%、0.15%和0.10%,逐次減少,而2D和M2D則會(huì)不斷產(chǎn)生甲醛,尤其是2D樹(shù)脂基本上保持原來(lái)的游離甲醛含量水平,從而可以推測(cè)FZ樹(shù)脂的水解穩(wěn)定性較高,有利于整理品釋放甲醛的降低。

FZ、2D和M2D樹(shù)脂經(jīng)相同條件的熱處理后,測(cè)定其溶液中游離甲醛含量的變化,以比較三種樹(shù)脂的耐熱穩(wěn)定性,經(jīng)80°100℃、1小時(shí)的熱處理后,FZ樹(shù)脂

溶液中的游離甲醛增加明顯低于2D和M2D,FZ樹(shù)脂耐熱穩(wěn)定性優(yōu)于M2D和2D。

將三種樹(shù)脂FZ、2D和M2D經(jīng)相同條件的酸和堿處理后測(cè)定其溶液中游離甲醛的變化。在相同的酸、堿水解條件下,FZ樹(shù)脂的穩(wěn)定性明顯優(yōu)于2D和M2D樹(shù)脂。2D樹(shù)脂水解后,溶液中的游離甲醛分別高達(dá)1.36%和2.1%,而FZ樹(shù)脂溶液中的游離甲醛仍僅有0.45%和0.70%。數(shù)據(jù)也表明三種樹(shù)脂的耐酸穩(wěn)定性均優(yōu)于耐堿穩(wěn)定性。

通過(guò)上述樹(shù)脂的穩(wěn)定性能試驗(yàn),證明FZ樹(shù)脂具有優(yōu)良的水解穩(wěn)定性和耐熱穩(wěn)定性,從而使整理品的釋放甲醛降低。

4.整理品性能

我們以FZ、2D和M2D樹(shù)脂,整理全棉和滌棉混紡織物,以MgCl2·62O為催化劑,采用相同常規(guī)焙烘工藝,工作液中均不加柔軟劑等添加劑,整理織物為一段的練漂半制品。整理品性能見(jiàn)表五。從表中數(shù)據(jù)可知,全棉織物彈性(T+W)為220度左右,已達(dá)到防縮防皺水平,而滌棉混紡織物為300度左右,已達(dá)到耐久壓燙整理水平[4]。斷裂強(qiáng)度和撕破強(qiáng)度的保留率也均在70%以上,數(shù)據(jù)表明整理效果良好。三種全棉整理品的彈性相近,均為220度左右,說(shuō)明FZ樹(shù)脂的反應(yīng)性與2D、M2D相差不多。而其釋放甲醛則差異很大,FZ樹(shù)脂整理品釋放甲醛在100ppm左右,而M2D和2D樹(shù)脂整理品則為500ppm和700ppm。

將三種樹(shù)脂整理的全棉府綢,經(jīng)10次洗滌而后測(cè)定整理品的彈性回復(fù)角和含氮量的變化。數(shù)據(jù)表明,10次洗滌后的含氮量和回復(fù)角的降低均為5%左右,具有良好的耐洗滌性。整理品釋放甲醛經(jīng)洗滌后都有所降低,FZ整理品釋放甲醛已達(dá)65ppm。

5.結(jié)語(yǔ)

上述試驗(yàn)表明,FZ樹(shù)脂具有良好的水解穩(wěn)定性和耐熱穩(wěn)定性。FZ整理品釋放甲醛量已達(dá)到超低水平,而彈性保持和2D樹(shù)脂整理品相近,具有較好的開(kāi)發(fā)前景。

6.參考文獻(xiàn)

1.染整原理.第二分冊(cè)

2.FunctionalFinishespartAeditedbyMenachemLe

win.


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